松下です。
> サーバーのキャラクタセットはujisを使っています。

そうですか…

こちらのテスト環境では登録できました。
環境：
Server:WindowsXP SP1
MySQL:4.0.22-nt-log

+-------+------------------+------+-----+---------+----------------+
| Field | Type             | Null | Key | Default | Extra          |
+-------+------------------+------+-----+---------+----------------+
| id    | int(10) unsigned |      | PRI | NULL    | auto_increment |
| image | blob             |      |     |         |                |
+-------+------------------+------+-----+---------+----------------+

 insert into img_tbl(id,image) values('3',load_file('c:\\3.pdf'));
 
MySQLのエラーログには何か記録されていないのでしょうか？

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 松下　龍士(Ryuji Matsushita) maturyu@xxxxxxxxxx
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